La química orgánica - productos de reacción de Reimer-Tiemann - pila de intercambio químico

Química Admin Octubre 30, 2016 0 83
FONT SIZE:
fontsize_dec
fontsize_inc

la Reimer-Tiemann reacción es conocida como la huerta formilación de fenoles en condiciones alcalinas fuertes.

No es una adición de un carbeno a un doble enlace, tal como la reacción de Simmons-Smith, el anillo de piridina o la ampliación pirrol expansión Buchner, que es catalizada por metales de transición.

Ron Como ya se señaló, el pH es un requisito fundamental, que tiene un fenol (y no cualquier otras arenas) es el otro.

Lo que en realidad estamos frente aquí es la adición de un carbanión a un fuerte deficiente en electrones carbeno.

Como nuevo descrito por ron, existe una densidad de carga significativa en la posición 4 de la fenolato, y la etapa de adición inicial podría ser el caso también aquí.

El intermedio resultante no puede rearomatize pero en una nueva reacción y esto es lo que va a hacer en primer lugar! Sólo una pequeña parte va a agarrar un protón y hecho C .

Estuvo cerca, pero sin cigarro! Tomamos un vistazo a la adición a la posición 2.

A través de la interacción de dienona, fenolato y fenol que deshacerse de un cloruro y todos los pasos adicionales para el benzaldehído final también son asistidos por esta tautomería.

Todavía no hemos respondido a la pregunta de por qué no se forma 1,3-dialdehído. Tomamos un vistazo a la gran producto B en condiciones alcalinas y de sus estructuras de resonancia.

Uno de ellos parece el enolato de un conpound 1,3-dicarbonilo, con una distribución adicional sobre pi $ $ del sistema.

Esta especie tiene una densidad significativamente menor de electrones localizados que el anión del material de partida. Por lo tanto, el partido se detiene aquí.

modificación En un comentario, se le pregunta si el dicloruro geminal convertirá en el correspondiente aldehído bajo condiciones alcalinas.

Este procesamiento puede implicar una sustitución nucleófila, lo que lleva a un geminal halohidrina que entonces elimina HCl para proporcionar el aldehído.

En el caso de dihaluros de bencilo, esto es posible incluso sin la ayuda de un fenolato intramolecular (ver este ejemplo) con aminas secundarias como la base y en el caso de diphenyldichloromethane, la transformación de la benzofenona se obtiene por calentamiento en presencia de agua.

En el caso de C , el simple desprotonación de haluro puede ser un callejón sin salida a través de una alternativa para el reemplazo.

(0)
(0)